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催化氧還原性能研究(上海精宏DHG-9070A應用)

返回列表 來源:未知 發布日期:2020-03-16 09:17【

能源是社會發展的物質基礎和文明的先決條 件,伴隨著社會高速發展和人類文明的不斷進步,人 類社會對能源的依賴日益加深,不可再生資源的枯 竭以及其大量消耗所造成環境污染和生態破壞也日 益凸顯,開發應用新能源迫在眉睫。燃料電 池 由 于其對環境影響小、排氣干凈等優點,作為一種綠色 的能源轉換裝置應運而生。


1 實驗部分 


1.1 實驗試劑與儀器 


多 壁 碳 納 米 管 (MWCNTs)、乙 酰 丙 酮 鉬 (MoO2 (acac)2 )、硝 酸 銀 (AgNO3 )、氫 氧 化 鉀 (KOH)、乙 醇(C2H5OH)、甲 醇(CH3OH)、Nafion(質量分數5%)、濃硝酸(98%)、濃硫酸(63%)。 數控超聲波清洗器,KQ500-DB型,昆山市超聲 儀器有限公司;手提式紫外分析儀,ZF-7A 型,上海 驥輝科學分析儀器有限公司;電熱恒溫鼓風干燥箱, 上海精宏DHG-9070A型,上海精宏實驗設備有限公司;管式 爐,OTF-1200X型,合肥科晶材料技術有限公司;冷 凍干燥儀,FD-1A-50型,北京博醫康 實 驗 儀 器 有 限 公司;電化學 工 作 站,CHI760D 型,上 海 辰 華 儀 器 有限公司;旋 轉 圓 盤 電 極,ALSRRDE-3A 型,日 本 株式會社;X 射 線 衍 射 儀,D8ADVANCE 型,德 國 布魯克 公 司;掃 描 電 鏡,HitachiS-4800型,日 本 日 立公司,透 射 電 鏡,JEM-2100 型,日本電子株式會 社;X 射 線 光 電 子 能 譜 儀,Thermo ESCALAB 250Xi型,美國賽默飛世爾科技。


1.2 MWCNTs的酸處理 


稱取50mg多壁碳納米管于100mL單口燒瓶 中,加入10mL濃硫酸,室溫下攪拌1h,超聲2h, 然后再加入10mL濃硝酸,攪拌0.5h后在恒溫油 浴鍋中加熱到140℃冷凝回流下保溫4h,自然冷卻 至室溫,然后用蒸餾水稀釋反應混合液并離心分離, 如此循環操作4~6次,直至上清液pH=7,將產物 冷凍干燥后研磨,備用。


1.3 MoO2/MWCNTs納米復合材料的制備 


稱?。担?mg經 過 酸 處 理 的 多 壁 碳 納 米 管 和 設 定量的 MoO2(acac)2 于盛有10mL 乙醇的反應釜 中,攪拌0.5h后 置 于 電 熱 恒 溫 鼓 風 干 燥 箱 中 160 ℃下保溫6h,自然冷卻到室溫后取出反應混合物, 用蒸餾水稀釋,抽濾,如此循環操作4~6次,直至濾 液pH=7,將產物冷凍干燥、研 磨 后 放 入 管 式 爐 中 在氬氣 氛 圍 下 以 5 ℃ ·min-1 的 速 率 升 溫 到 450 ℃,保 溫 1h,自 然 冷 卻 至 室 溫,即 得 到 MoO2/ MWCNTs。


2 結果與討論


在 MWCNTs與 MoO2(acac)2 的質量比為1∶1, 反應溫度為160 ℃的條件下,控制不同反應時間合成 MoO2/MWCNTs,固 定 每 1 mg MoO2/MWC- NTs添加的 AgNO3 加 入 量 為200μL,紫 外 光 照8 h制 得 Ag/MoO2/MWCNTs納 米 復 合 材 料,然 后 在氧飽和的0.1mol·L-1 KOH 電解液中,設置旋 轉圓盤 電 極 轉 速 為 1600r·min-1,掃 描 范 圍 為 -0.8~0.2 V,掃 描 速 率 為 10 mV·s-1 測 得 的 LSV 數據。隨著反應時間延長,催化劑的 起始電位以及極限電流密度均逐漸增大,反應時間為 6h達到最優,其后繼續延長反應時間,催化劑的活性 不再增大,甚至有稍微下降的趨勢,是因為反應時間 過長會導致生成的 MoO2 顆粒因團聚變大,使得制備 材料的活性降低。因此,確定最佳反應時間為6h。


3 結 論 


以多壁碳納米管為載體,包覆二氧化鉬后再負 載銀納米顆粒構建了具有優異電催化氧還原性能的 無鉑催化 劑 Ag/MoO2/MWCNTs。其 優 選 制 備 工 藝條 件 為 MWCNTs 與 MoO2 (acac)2 質 量 比 為1∶1,反應溫度為160 ℃,反 應 時 間 為6h,AgNO3 的用量為200μL每1mgMoO2/MWCNTs。優選 條件下 Ag/MoO2/MWCNTs納米復合材料在堿性 及 旋 轉 圓 盤 電 極 轉 速 為 1600r· min-1 下 催 化 ORR為 4 電 子 轉 移 過 程,ORR 的 起 始 電 位 為 0.923V,極限電流密度為6.34mA·cm-2,半波電 位為0.81V,經過15000s后,催 化 活 性 仍 保 持 在 90.5%。






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